造紙廠廢水處理方法
1 化學(xué)法
化學(xué)法主要是利用化學(xué)藥品的作用，以調(diào)節(jié)廢液的pH值，降低和消除色度為主，同時也有去除部分生化耗氧量和固體懸浮物的作用。
1．1 氧化還原法
氧化還原法使溶解于廢水中的有機(jī)和無機(jī)污染物，在加入的氧化劑或還原劑作用下，由于電子轉(zhuǎn)移而發(fā)生氧化還原反應(yīng)，從而轉(zhuǎn)化成無害物質(zhì)。廢水中的有機(jī)物污染物(如色、嗅、味、COD)及還原無機(jī)離子(如CN,S 、Fe 、Mn等)都可通過氧化法消除其危害，而廢水中的許多重金屬離子(如汞、鎘、銅、銀、金、六價鉻、鎳等)都可通過還原法去除。一般來說，氧化法多用于處理含酚、含氰廢水，常用氧化劑包括臭氧等。還原法多用于處理含鉻、含汞廢水，常用的還原劑包括等。
1．2 臭氧化分解法
氧化分解法是將廢水中的有機(jī)物分解成無毒物質(zhì)的處理方法。人們現(xiàn)在研究用臭氧作氧化劑來分解廢水中的有機(jī)物，它對纖維素、木素的氧化是沒有選擇性，在-22
反應(yīng)中O，作為兩性離子參加反應(yīng)，能選擇分解發(fā)色基團(tuán)。劉全校等人直接用O，處理經(jīng)化學(xué)混凝-過濾吸附處理后的Soda—AQ法麥草漿黑液，結(jié)果表明A拋(木素濃度用紫外分光光度計在波長280nm處測得的吸光度)去除率高達(dá)82．1%，A由
3．775(黃色)降為0．67(視覺觀察為無色)，但是COD5去除率僅為l5．8%，BOD 去除率為24．8%．可見O3對COD、BOD去除效果不明顯，而對木素去除效果明顯，也間接反應(yīng)了臭氧的脫色效果明顯。
1．3 光催化氧化法
光催化氧化法是在特殊的光照射條件下發(fā)生的有機(jī)物參與的氧化分解反應(yīng)，zui終把有機(jī)物分解成無毒物質(zhì)的處理方法。在紫外光的照射下能產(chǎn)生氧化性*的羧基自由基，幾乎把所有的氧化物氧化為一氧化碳和H：O，且除凈度高，降解速度快，無二次污染。用水解法制得的納米級Ti0：具有巨大的表面積和更強(qiáng)的紫外光吸收能力，因而具有更強(qiáng)的光催化降解能力，可快速將吸附在其表面的有機(jī)物分解掉，比普通的Ti0：的降解速率高40%．實(shí)驗發(fā)現(xiàn)：COD(2-氯代二噁英)在2 h內(nèi)降解了98．3%，DCDD (2,3-二氯代二噁英)、PECDD (1,2，3，7，8-五氯代二噁英)和OCDD(氯代二噁英)在4 h內(nèi)分別降解了87．2％、84．6％、和91．2%回，除臭氧化法、光催化氧化法以外，其他的化學(xué)還有：超聲空化法、超臨界水氧法及化學(xué)還原法等，這些方法大多還處于研究階段。
2 物化法
物化法包括混凝法、吸附法、膜分離法和其他一些方法。
2．1 混凝法
廢水中細(xì)小顆粒的表面由于吸附離子而帶電荷。混凝法是通過Al 、Fe和ca 等鹽類無機(jī)物和酰胺類的有機(jī)高分子化合物與廢水中的懸浮物和大分子有機(jī)物發(fā)生電中和，降低膠體粒子的z電位，以吸附、架橋等形式凝聚成大顆粒物質(zhì)沉降分離而達(dá)到凈水的目的。近年來，新型無機(jī)化學(xué)混凝劑如聚合鋁、聚合鐵和復(fù)合型無機(jī)混凝劑的開發(fā)成功，以及有機(jī)高分子絮凝劑的開發(fā)，使混凝處理法可以采用較少的藥劑，就可達(dá)到較高的處理效果。顧學(xué)芳、張躍軍研究發(fā)現(xiàn)：把無機(jī)絮凝劑與有機(jī)絮凝劑配合使用有更好的處理效果；配合使用時相對分子質(zhì)量較高的有機(jī)絮凝劑與陽離子度較高者相比，前者有更好的處理效果。用自制陽離子聚丙烯酰胺(PAM)與聚合氯化鋁配合處理廢紙制漿廢水，出水COD5去除率達(dá)75%以上，透
過率達(dá)92%～95%，且下層絮體較大、堅韌、易于脫水 。
2．2 吸附法
吸附法是通過物理的、化學(xué)的或離子交換的形式吸附廢水中的污染物來凈化廢水的。常用的吸附劑有活性炭、卜活性氧化鋁和石灰等。有一種較特殊的吸附法是離子交換吸附，即交換吸附。瑞典的一家公司硫酸鹽漿廠采用了一套弱陰離子樹脂（酚醛型），在pH值3-4 ，處理漂白工段El段和C段廢水，處理后的El段廢水可用作C段過濾機(jī)的噴水。廢水在處理之前，一般需用吸附法進(jìn)行預(yù)處理，以除去廢水中懸浮物及油類物質(zhì)，避免堵塞吸附劑孔隙。這種處理方法成本較高，吸附劑再生困難，不利于處理濃度較高的廢水，一般只作為廢水處理后的深度處理。
2．3 膜分離法
膜分離法是一種發(fā)展較快的高新廢水處理技術(shù)。其原理是將溶液送入膜過濾器，使它平行地流過膜的表面，在與膜表面接觸的同時，絕大部分的溶液透過濾膜，其分離的物質(zhì)則被排出系統(tǒng)。日本大王造紙公司三島工廠于1981年采用超濾技術(shù)處理硫酸鹽木漿漂白E段廢水，COD5去除率達(dá)78．7% ，色度去除率93．7%，總固形物去除率達(dá)35．5%．滲透液作為洗滌水回用，則需要送堿回收系統(tǒng)。我國東北某亞硫酸鹽漿廠也在2O世紀(jì)9O年代引進(jìn)UF裝置， 日處理378．5 t亞硫酸鹽廢液，據(jù)稱與蒸發(fā)方法比較，投資可節(jié)省70%，每處理lm 廢水的操作費(fèi)用可節(jié)省60%．珠海紅塔仁恒紙業(yè)公司引進(jìn)的涂布廢水超濾系統(tǒng)，處理廢水15～45 m3／d，處理后廢水的COD5下降85%以上，同時又全部回收了涂布廢水中的涂布顏料和化學(xué)品，并將其回用于生產(chǎn)，故效果明顯。
2．4 離子交換法
離子交換法是利用固相離子交換劑功能基團(tuán)所帶的可交換離子，與接觸交換劑的溶液中相同電性的離子進(jìn)行交換反應(yīng)，以達(dá)到離子的置換、分離 去除、濃縮等目的。
3 物理法
物理法是基于物理作用的原理，以去除不溶解的固體懸浮物為主，同時也有去除部分產(chǎn)生生化耗氧量的物質(zhì)，降低和消除廢水色度的作用。在造紙廢水處理過程中，有時也用不使用化學(xué)藥品和纖維促進(jìn)劑的物理法去除廢水中的固形物和回收纖維等，如氣浮法、過濾法和擠壓法等。氣浮法是將空氣以微小氣泡的形式分布
于廢水中，氣泡吸附在污染物質(zhì)上浮向水面，形成泡沫；法適于廢水中存在大量相對密度接近于水的微小顆粒狀；國用得zui多、效果較好的氣浮法是淺層氣浮法；效淺層氣浮凈水器處理新聞紙機(jī)白水；分別為400mg／L和10—15mg／L及氣浮器；／L時，SS和COD5去除率分別為98．5%和8；法處理造紙白水具有效率高、投資少、運(yùn)行可靠的特點(diǎn)；設(shè)施；需更深的處理；4生化法；生化
 
于廢水中，氣泡吸附在污染物質(zhì)上浮向水面，形成泡沫浮渣而得到分離。這種方
法適于廢水中存在大量相對密度接近于水的微小顆粒狀物質(zhì)的情況。目前，在我
國用得zui多、效果較好的氣浮法是淺層氣浮法。廣州造紙有限公司采用CQJ型超
效淺層氣浮凈水器處理新聞紙機(jī)白水。結(jié)果表明，在混凝劑PAC和絮凝劑PAM用量
分別為400mg／L和10—15 mg／L及氣浮器入口SS為3234．0mg／L、COD5為3716．9mg
／L時，SS和COD5去除率分別為98．5%和81．8%．從這些數(shù)據(jù)可看出，淺層氣浮
法處理造紙白水具有效率高、投資少、運(yùn)行可靠的特點(diǎn)，是一種的廢水處理
設(shè)施。一般來說，物理法只能去除廢水中的大顆粒物質(zhì)，如進(jìn)一步凈化廢水，還
需更深的處理。
4 生化法
生化法是利用微生物降解代謝有機(jī)物為無機(jī)物來處理廢水。通過人為創(chuàng)造適于微
生物生存和繁殖的環(huán)境，使之大量繁殖，以提高其氧化分解有機(jī)物的效率。根據(jù)
使用微生物的種類，可分為好氧法、厭氧法和生物酶法。
4．1 好氧法
好氧法是利用好氧微生物在有氧條件下降解代謝處理廢水的方法，常用的好氧處
理方法有活性污泥法、生物膜法、生物接觸氧化、生物流化床等方法。除此之外，
改良的活性污泥法還有序列活性污泥法(SBR)。它與傳統(tǒng)的活性污泥法的反應(yīng)機(jī)
理相同，但運(yùn)行操作不同。它是采用間歇曝氣，主要設(shè)備僅用反應(yīng)池，污泥在池
中依次完成反應(yīng)、沉淀、排水及排泥工序。與傳統(tǒng)的方法相比，它的設(shè)備簡單，
占地面積平均減少30% ，投資節(jié)約20% ～40% ，運(yùn)行費(fèi)用低，處理效率高。該法
可適應(yīng)于負(fù)荷的變動，能有效地防止污泥膨脹。施英喬等人研究發(fā)現(xiàn)，SBR法的
活性污泥沉降指數(shù)在曝氣池進(jìn)行運(yùn)行10天后即降至100 ml／g以下，而常規(guī)活性
污泥法SVI值在150—250 ml／g之間。這表明SBB活性污泥法處理過程的厭氧J缺
氧J好氧環(huán)境抑制了引起污泥膨脹的絲狀菌的繁殖生長，同時證明了SBR活性污泥
法的優(yōu)勢。
4．2 厭氧法
厭氧法是在無氧的條件下，通過厭氧微生物降解代謝來處理廢水的方法，厭氧菌
通過厭氧呼吸從分子中釋放能量。它的操作條件要比好氧法苛刻，但具有更好的
經(jīng)濟(jì)效益，因此也具有重要的地位。目前開發(fā)出的有厭氧塘法、厭氧流動床法、
厭氧膨脹床法、厭氧旋轉(zhuǎn)圓盤法、厭氧池法、升流式厭氧污泥床(UASB)法等其中
應(yīng)用較多的是UASB法。它可以形成顆粒狀污泥，污泥的濃度和生物活性都很高，
能達(dá)到很高的負(fù)荷和處理效率。
4．3 生物酶法
酶處理有機(jī)物的機(jī)理是先通過反應(yīng)形成游離基，然后游離基化學(xué)聚合反應(yīng)生成高
分子化合物沉淀。與其他微生物處理相比，酶處理具有催化效能高、反應(yīng)條件溫
和、對廢水質(zhì)量及設(shè)備情況要求較低，反應(yīng)速度快，對溫度、濃度和有毒物質(zhì)適
應(yīng)范圍廣，可以重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。金漢適等人為了分離亞銨廢液中的固形物(固
含量為12% ～18%)，采用能使纖維素、木素降解的白腐真菌，進(jìn)行生物轉(zhuǎn)化處理，
可提高其飼用營養(yǎng)價值。同時，利用生物轉(zhuǎn)盤，廢液與白腐真菌接觸6～8 h，COD5
可除去75%，BOD5去除75%及色度值也下降了。Royer等人對廢水進(jìn)行了生物處理，
3天后脫色率可達(dá)到80%．秦文娟等人研究發(fā)現(xiàn)，利用固定馴化白腐菌能有效地使
氯漂E段廢水脫色，也能去除氯漂廢水中的酚類物質(zhì)，其中白腐菌能在24 h內(nèi)使
廢水脫色50%以上。不過，由于酶的流失和失活及成本等問題，生物酶法的大規(guī)
模工業(yè)應(yīng)用還受到一定的制約。
5 多種方法的配合使用
單一使用某種方法進(jìn)行廢水處理，不僅成本高，處理后的廢水也難達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，
所以，實(shí)際生產(chǎn)中一般都采用多種方法配合使用，尋找搭配方式，既獲得
良好的處理效果，又可盡量降低處理成本，并使流程簡單化。物理化學(xué)分離法只
適用于介質(zhì)可極化或磁化的污水處理，物理降解法利用細(xì)菌降解有機(jī)物，所需時
間較長，占地面積大，且對低濃度污水處理效率低；化學(xué)分離法用添加化學(xué)藥劑
使污染物沉或生成無害物質(zhì)，這種方法要選擇對污染物有針對性的化學(xué)藥劑，可
以與其他方法聯(lián)合使用。
總結(jié)
造紙廢水的末端處理雖然已有許多成熟的工藝，但從經(jīng)濟(jì)和環(huán)境雙重角度考
慮，清潔生產(chǎn)及*才是zui為理想的工藝。傳統(tǒng)的廢水處理技術(shù)也不斷被革新
和發(fā)展。每種方法和工藝都有其優(yōu)缺點(diǎn)和適用條件。一般來說，廢水中的污染物
是多種多樣的，也有各自的處理方法，因此不能期望一種方法就達(dá)到處理目
的，往往需要幾種方法組成一個處理系統(tǒng)，才能完成所要求的功效。